離子色譜分離是基于淋洗離子和樣品離子之間對(duì)樹(shù)脂有效交換容量的競(jìng)爭(zhēng)，為了得到有效的競(jìng)爭(zhēng)，樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親合力。下面舉例說(shuō)明選擇淋洗液的一般原則。用CO2-32HCO-作淋洗液時(shí)，在Cl-之前洗脫的離子是弱保留離子，包括一價(jià)無(wú)機(jī)陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分，如F-，甲酸，AsO-2，CN-和S2-等。對(duì)乙酸，甲酸與F-、Cl-等的分離應(yīng)選用較弱的淋洗離子，常用的弱淋洗離子有HCO-3，OH-和B4O2-7。由于HCO-3和OH-易吸收空氣中CO2，CO2在堿性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)變成CO2-3，CO2-3之淋洗強(qiáng)度較HCO-3和OH-大，因而不利于上述弱保留離子的分離。B4O2-7亦為弱淋洗離子，但溶液穩(wěn)定，是分離弱保留離子的推薦淋洗液。中等強(qiáng)度的碳酸鹽淋洗液對(duì)高親和力組分的洗脫效率低。
對(duì)離子交換樹(shù)脂親合力強(qiáng)的離子有兩種情況，一種是離子的電荷數(shù)大，如PO3-4，AsO3-4和多聚磷酸鹽等；一種是離子半徑較大，疏水性強(qiáng)，如I-，SCN-，S2O2-3，苯甲酸和檸檬酸等。對(duì)前者以增加淋洗液的濃度或選擇強(qiáng)的淋洗離子為主。對(duì)后一種情況，推薦的方法是在淋洗液中加入有機(jī)改進(jìn)劑（如甲醇、乙腈和對(duì)氰酚等）或選用親水性的柱子，有機(jī)改進(jìn)劑的作用主要是減少樣品離子與離子交換樹(shù)脂之間的非離子交換作用，占據(jù)樹(shù)脂的疏水性位置，減少疏水性離子在樹(shù)脂上的吸附，從而縮短保留時(shí)間，減少峰的拖尾，并增加測(cè)定靈敏度。
在離子色譜中，可由加入不同的淋洗液添加劑來(lái)改善選擇性，這種淋洗液添加劑只影響樹(shù)脂和所測(cè)離子之間的相互作用，而不影響離子交換。對(duì)與樹(shù)脂親合力較強(qiáng)的離子，如一些可極化的離子，I-和ClO4-，以及疏水性的離子，苯甲酸和三乙胺等，在淋洗液中加入適量極性的有機(jī)溶劑如甲醇或乙腈，可縮短這些組分的保留時(shí)間并改善峰形的不對(duì)稱性。為了減少樣品離子與樹(shù)脂之間的非離子交換作用，減少樹(shù)脂對(duì)疏水性離子的吸附，在陰離子分析中，可在淋洗液中加入對(duì)氰酚。如測(cè)定1%NaCl中的痕量I-和SCN-時(shí)，加入對(duì)氰酚占據(jù)樹(shù)脂對(duì)I-和SCN-的吸附位置，從而減少峰的拖尾并增加測(cè)定靈敏度。IC中，一價(jià)淋洗離子洗脫一價(jià)待測(cè)離子，二價(jià)淋洗離子洗脫二價(jià)待測(cè)離子，淋洗液濃度的改變對(duì)二價(jià)和多價(jià)待測(cè)離子保留時(shí)間的影響大于一價(jià)待測(cè)離子。若多價(jià)離子的保留時(shí)間太長(zhǎng)，增加淋洗液的濃度是較好的方法。
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